Abstract
芳香基碘化物 (Aryl iodide)或烷基碘化物 (Alkyl iodide)與共軛烯類 (conjugated alkene)以dppe為配位基的鈷金屬錯合物及額外添加配位基dppe的條件下催化,在以乙烯腈為溶劑、鋅粉為還原劑與水為添加劑的一鍋反應中80℃加熱12-6小時,而得到高產率的還原偶合產物。此反應不僅提供更溫和的反應條件,並且增進sp3烷基碘化物和共軛烯類進行還原偶合的效率,除此之外,本反應也可以應用在多種不同取代基的碘化物上,都可以有相當不錯的結果。另一方面,在共軛烯類的部份,也成功地運用 methyl vinyl ketone (2g)、acrylonitrile (2d)以及phenyl vinyl sulfone(2e)等烯類,而得到預期產物。在反應機構的部份,推測反應藉由Co(I)與Co(III)的中間體行催化循環步驟,與一般鈷金屬反應的反應機構不大相同,反應先由鋅粉還原鈷金屬使成一價,再經由氧化加成步驟使其成三價金屬,經由雙鍵的嵌入 (insertion)最後再與鋅粉行transmetalation與水的質子化 (protonation)而得到還原偶合之產物。