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鉬磷酸鹽和鉬砷酸的合成與結構鑑定
Thesis

鉬磷酸鹽和鉬砷酸的合成與結構鑑定

李明原
Masters, 國立清華大學, 化學系
1998

Abstract

鉬磷酸鹽 鉬砷酸酸 水熱合成法 Molybdenum Phosphates Molybdenum Arsenates Hydrothermal reaction
本論文是利用中溫水熱法合成了八個新穎的鉬磷(砷)酸鹽化合物,依其結構形態可區分為兩大系列: 一、 鏈狀鉬磷(砷)酸鹽化合物: (C4N2H12)[MoO2(H2AsO4)(AsO4)] (1) (C4N2H12)[MoO2(H2PO4)(PO4)]·H2O (2) (C4N2H12)[MoO2(C2O4) (HAsO4)] (3) (C6N2H14)3[(MoO2)4(C2O4)4 (H2PO4)2]·8.5H2O (4) 二、 簇團鉬磷(砷)酸鹽化合物 (C4N2H12)3[Mo5O14(HAsO4)(AsO4)2]·4H2O (5) (C4N2H12)3[(MoO2)6(OH)3(HPO4)3(PO4)]·5H2O (6) (C4N2H12)2.5[(MoO3)5(HPO4)(PO4)]·5H2O (7) (C6N2H14)2[(MoO3)5(HPO4)2]·6H2O (8) 第一系列中化合物1、2的結構型式相同,由MoO6八面體與XO4(X = As or P)四面體以共角的方式交錯連接,形成一個四連接(four-connected)的彩帶(ribbon)結構。化合物1中彩帶間藉由H2AsO4四面體兩兩間的直接氫鍵與H2AsO4四面體和AsO4四面體間的直接氫鍵相連接,形成一個三維的孔洞結構,而陽離子則座落在此孔洞內。化合物2中並沒有H2PO4四面體間的直接氫鍵存在,而是以結晶水充當橋基,藉由氫鍵的方式連接,形成三維的骨架結構。化合物3中C2O42-根充當終端配位基,將結構1中的彩帶切斷為簡單的鏈狀結構。化合物4是由二個MoO6八面體,以共邊的方式連接形成雙聚體(dimer),再與H2PO4四面體以共角的方式連接,形成一維無限鏈狀結構。這四個化合物除化合物4為五價鉬化合物外,其餘為六價鉬化合物,其結構描述與物性研究將詳細描述於第三章。 第二系列中化合物5的簇團陰離子,是由五個MoO6八面體以共邊的方式連接,再與HAsO4四面體以共角方式相連接形成一個六員環,而二個AsO4四面體以共角的方式與MoO6八面體相連接,分別位於此六員環的上下面。化合物6的簇團陰離子,是由六個MoO6八面體以共邊的方式連接形成一個六員環,PO4四面體則以共角的方式連接於環的內部,而三個HPO4四面體以共角方式連接於環的外部。化合物7、8的結構形式類似,是由五個MoO6八面體以四個共邊及一個共角的方式連接,形成六員環{Mo5O21}。在化合物7中HPO4四面體及PO4四面體則以共角的方式與MoO6八面體相連接,分別位六員環的上下面;而在化合物8中是二個HPO4四面體以共角的方式與MoO6八面體相連接,分別位六員環的上下面。此一系列化合物中除了化合物6為五價鉬化合物外,其餘為六價鉬化合物,其結構描述與物性研究將詳細描述於第四章。

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