Abstract
本篇論文合成MoO (5 - H - SAP) 。以循環電位法,改變不同之濃度及掃描速率,得到一系列的數據。- E / log(v) = E / log(Co*) = 0.042。I >I 。根據Savent等人推導的理論模型來比對, 發現 MoO (5 - H - SAP) 得電子還原後, 將會於伴隨了一個快速的偶合反應(dimerization)。Mo (VI) + e Mo (V) E2 Mo (V) Mo (V) KMo (V) + Mo (V) MO (V) - Mo (VI) KMo (V) - Mo (VI) + e Mo (V) E更進一步利用旋轉盤電極法,改變不同的角速度來掃描,發現極限電流密度和角速度開平方根成良好的線性關係。所以在實驗中最高旋轉速度的條件下偶合反應的反應速率仍然足夠大使得對MoO (5 - H - SAP) 而言,達到一穩定狀態。為了膫解dimerization後的Mo O (5 - H - SAP) 之一些基本性質, 利用電子自旋共振儀來測定其光譜。發現Mo O (5 - H - SAP) 為順磁性,而且具有兩種異構物,(g= 1.960, g = 1.945), 推測為C 對稱性及C 對稱性的結構異構物,而且兩者含量比例大約相等。也就是說鉬一鉬之間並沒有交互作用的發生。另外MoO (5 - H - SAP) 在熱力學上也不穩定, 在經過數天後其電子自旋共振光譜( EPR)訊號會消失。推測經由如下之途徑反應。Mo (V) - Mo (V) + Mo (VI) Mo (V) - Mo (VI) + Mo (V)Mo (V) + Mo (VI) Mo (V) - Mo (VI)Mo O (5 - H - AP) 的低溫EPR 光譜有不對稱之分裂, g,g,g, (g = 1.973,g = 1.961, g = 1.952), 表示Mo O (5 - H - AP) 結構上完全不對稱。所以M-o O (5 - H - AP) 的不成對電子是局限於某一特定鉬上面, 這和Mo O (5 - H -AP) 為順磁性之結果是一致的。