Abstract
本論文主要分為二部份，分別探討過渡金屬鉬的成二烯基化合物及鎢的異戊二烯基化合物合成和反應的研究。首先利用六羰鉬〔（Mo（CO）□〕在乙□中煮沸迴流生成乙□基取代三個羰基的鉬錯化合物〔（Mo（CO）□（CH□CN）□〕，加入1-氯２，４－戊二烯，氧化加成反應生成〔（η□－C□H□）Mo（CO）□（CH□CN）□Cl〕，于室溫下逐滴加入dmpe或dppe得到化合物〔η□－C□H□）Mo（CO）□（PP）Cl〕（PP＝dmpe １，dppe）， 接著在乙□溶劑中加入四氟硼化銀（AgBF□）生成化合物〔（η□－C□H□）Mo（CO）□（PP）（CH□CN）〕BF□（PP）=dmpe ２；dppe ４）， 在二氯甲烷或丙酮溶劑中化合物２和４都會脫去乙□基重排得到〔（η□－C□H□）Mo（CO）□（PP）〕（PP＝dmpe ３；dppe）。而〔（η□－C□H□）Mo（CO）□（PP）〕（PP＝dmpe ３；dppe）也可由化合物〔（η□－C□H□）Mo（CO）□（PP）Cl〕（PP＝dmpe １， dppe）在二氯甲烷中與四氟硼化銀（AgBF□）反應中得到。此η□□η□的平衡常數可在CDCL□和CD□COCD□中由□H 核磁共振光譜圖中求得，並探討化合物３變溫光譜圖求其旋轉之活化能△G≠值。其次將六羰鎢〔W（CO）□〕 在二甲氧基乙烷中加入環戊二烯鈉（CpNa）之四氫□喃溶液加熱迴流三天生成〔CpW（CO）□〕Na 之化合物，加入４－氯－２－丁烯酸甲酯或５－氯－３－烯－２－戊酮得到化合物５〔CpW（CO）□（η□－C□H□O□）〕和化合物１１〔CpW（CO）□（η□－C□H□O□）〕，接著取化合物５和１１在四氫□喃溶劑中與氧化三甲胺（Me□NO）反應得到化合物６〔CpW（CO）□（η□－C□H□O□）〕和化合物１２〔CpW（CO）□（η□－C□H□O）〕，同時化合物５和１１與親電試一四氰基乙烯反應得到化合１０和１３。此外化合物６可以作一系列有機配位基的衍生物，如化合物６和氫氧化四丁胺，鹼性溶液下水解再酸化得到化合物７〔CpW（CO）□（η□－C□H□O□）〕， 接著加入二氯化乙二醯先變成氯化物，再加入苯胺或二乙基胺得到醯胺類化合物８〔CpW（CO）□（η□－C□H□NO）〕 和化合物９〔CpW（CO）□（η□－C□H□□NO）〕， 同樣化合物１１，１２可加入三氟硼乙醚，再加異丙基胺得到化合物１４〔CpW（CO）□（η□－C□H□□N）〕和化合物１５〔CpW(CO）□（η□－C□H□□N）〕的亞胺類衍生物。