Abstract
摘要本論文是以 EPR儀器來探討銀與鉬兩種部份氧化觸媒的氧化還原特性. 實驗中所使用的銀與鉬觸媒, 是分別以陽離子交換法及含浸法製得. 由研究結果可以得知, 還原溫度, 氧的吸附, 氧化溫度及觸媒所使用的支撐物種類等因素,均會影響存在於觸煤表面上的物種及其性質.在Ag/SiO2 與Ag/TiO2 觸媒上, 均可觀察到Ag°(g=2.001,△H=12 G), Ag2+ (g⊥=2.032, g★=2.293, A⊥=32 G) 及O2-(g1=2.035, g2=2.015, g3=2.003) 的 EPR 訊號. 除了這些離子外, 還有兩種 Ti3+ 離子也會在 Ag/TiO2觸媒上生成. Tia3+ ( 可能來自 TiOOH) 訊號可因氫溢流作用而出現, 而 Tib3+ (可能來自 Ti2O3) 訊號則需經T>573 K 的抽真空處理後, 才能被觀察到.在支撐性氧化鉬觸媒上, 因 MoO3存在的位置不同而具有不同特性的 Mo5+ 離子, 可藉著觸煤的還原而分辨出來. 依據還原, 氧氣的作用行為, 與鉬含量效應所得之結果可知, 它們分別為來自於多層附著的 Mo0, 以單一與聚合形式分佈於擔體表面的 Mom1 及 Moai, 還有擴散至擔體次表層的 Mod. 這些 Mo5+ 離子會因鉬含量與擔體的不同而有不同的分佈.O2- 離子的 EPR訊號可在加氧於部份還原的銀與鉬觸媒上被觀測到, 它應是吸附在金屬與擔體間的界面上. O2- 離氶的穩定性隨擔體的性質而變, 並依 SiO2 > TiO2 >Al2O3 的順序而遞減. 在溫度高於 473 K時, O2- 離子就會變得很不穩定,因此它並不是主導部份氧化反應進行的重要物質.觸煤的還原性與擔體的種類有很大的關係. 本研究所探討的銀與鉬觸媒, 其還原性因所使用的擔體不同而依序為: TiO2 > SiO2 > Al2O3.