Abstract
本論文所合成四胺基巨環可分為十四元環及十六元環二大類，其合成可分為二種方法(1) 直接合成法，利用二胺基類與酮類經醛酮縮合一麥可加成反應，(2) 配位金屬模板效應 (Template effect)利用二胺基類先與金屬配位成錯化物，再置於酮類中形成巨環錯合物。在 CDC13溶劑中對六甲基十四元配位基，測量其各種不同的核磁共振光譜，(1) 判定其氫原子及碳原子之個別化學位移，并發現核磁共振光譜為最有效定量分析方法，(2) 利用2D核磁共振光譜及coupling constant 將此巨環在 CDC13溶液之結構定出。在不同的溶劑中，利用光譜法探討四種四胺基巨環銅異構物在 DMF，DMSO，MeOH及水中與單負電荷陰離子在極軸方向取代反應之平衡常數，發現其大小順序為 (1)巨環上八甲基取代基小於六甲基取代基， (2)錯合物之配位基扭曲較大者，其平衡常數較大，(3) 平衡常數與溶劑介電常數 (D)存在下列關係ln Kx＝Ax(rcu＋rx)-1-Bx)ln(l/D) ＋bx。在水溶液中利用光譜去測量 [Cu(tet b)(H2O)(blue)]2+ 與中性配位基取代反應平衡常數(Kx)，利用截止流動儀測定取代反應形成速率常數(Kf)及水解速率常數 (Kaq)在其log Kf對log Kx圖為一直線，斜率為0.98，此動力學結果推測反應為結合一交換(Ia)的反應機構。利用光譜法研究Cu(Me8 cyclam B)2+二種，紅、藍異構物在0.1-5M酸中解離反應，探討二種異構物在酸中之解離速率常數。在 0.1-2.25M酸中利用光譜研究Ni(Me6[16]-5，13-diene N4)(C104)2 解離反應分別求 K1，K-1，K2，并探討其反應速率影響因素。