Abstract
線形四胺基配位子 1,4,7,10-tetraazadecane,1,4,8,11-tetraaza-undecane及1,5,8,12-tetraazadodecane的銅(Ⅱ)及鎳(Ⅱ)錯合物之熱力學及動力學性質已被廣泛研究,在文獻上有許多報導。本論文則是研究末端具有不同取代基之相關化合物2,6,9,13-tetraazatetradecane,3,7,10, 14-tetraazahexadecane 及 3,6,10,13-tetraazapentadecane之銅(Ⅱ)及鎳(Ⅱ)錯合物之動力學與熱力學性質, 以和過去的研究作一比較, 並就大環、具末端取代基與不具末端取代基之線形四胺基配位子性質之異同來討論大環效應與取代基效應。3,6,10,13-tetraazapentadecanecopper(Ⅱ) perchlorate與3,7,10,14-tetraazahexadecanecopper(Ⅱ) perchlorate在水溶液中之酸催化解離反應是在離子強度μ=0.5M及1.0M, 溫度25.0±0.1℃條件下改變過氯酸濃度, 以截流分光光譜儀測量反應物吸收度對時間之變化。在實驗條件下,此反應為擬一級反應, 經curve fitting求得k；k與氫離子濃度之關係式為k= a+b[H]/(1+c[H])。經計算可求得各常數。3,7,10,14-tetraazahexadecanenickel(Ⅱ) perchlorate與2,6,9,13-tetraazatetradecanenickel(Ⅱ)在水溶液中會有高自旋型式(六配位)與低自旋型式(四配位)的平衡。從高自旋型式變成低自旋型式時每一錯合物分子會放出二個水分子, 此平衡受溫度及離子強度的影響, 其平衡常數可利用光譜法測得。根據所得的平衡常數與溫度之對應關係, 可求出其焓及熵的變化,再求出自由能的變化。