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錸金屬簇與醇類反應之機構研究
Thesis

錸金屬簇與醇類反應之機構研究

范淦達
Masters, National Tsing Hua University
1994

Abstract

金屬簇 醇類 未飽和 cluster rhenium alcohol unsaturation
個含56個電子,並有兩個金屬-金屬雙鍵的高未飽和金屬群。 期得到中間物[H4Re3(CO)9]-[Re(CO)3(ROH)3]+。本篇論文 ㄙ咻b改變醇類濃度的情況下,會經由兩個路徑產生不同產物的反應機構,其正離子扮演重要的角色.我們利用NMR及UV-vis spectra,對反應的機構有一番深入的探討。在醇的濃度大於0.15M時,它會繼續反應生成H3Re3(CO)9(μ3-OHCH3),而kobs = kad + kaa[ROH],其值大約在10-4M-1s-1左右且以甲醇反應最快。 □.05M時,它則走另一途徑產生[H3Re4(CO)12]-[ROH2]+,而 kobs=k3k4/(k4+k-3[ROH])其值大約10-3sM-1左右.在產物鑑定方面,由於μ3-ROH的配位能力較弱,所以當我們抽乾溶劑時即逆反應回到H4Re4(CO)12,因此我們加入NEt4BF4使它共沈澱下來。我們用相同的辦法製備了H3Re3(CO)9(μ3-OCH3).NEt4及H4Re3(CO)9-.NEt4+其 NMR光譜幾乎與未加前NEt4BF4類似。至於[H3Re4(CO)12]-[ROH2]+我們加入 proton spong (N,N,N',N'-tetramethyl-1,8-naphthalenediamine,PS),在利用TLC分離,來取得[H3Re4(CO)12]-[PSH]+.

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