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錸金屬群錯化合物催化氨基甲酸酯形成反應機構之研究
Thesis

錸金屬群錯化合物催化氨基甲酸酯形成反應機構之研究

林美珍
Masters, National Tsing Hua University
1994

Abstract

異氰酸酯 氨基甲酸酯 錸金屬群錯化物;機構 isocyanate urethane alcohol Re complexes mechanism
自從1945年以來,人造高分子已被廣泛地應用在日常生活上, PU 則是被研究發展的相當迅速的一種,主要是由兩個或者多個 isocyanate 的官能基化合物與和含有醇基之化合物反應形成一種氨基甲酸酯 (-NHCOO-) 的架構。以往合成 PU 所使用的催化劑包括三級胺、有機錫化物,而我們發現 H3Re3(CO)9(μ3-HOCH3)亦有此功用.本論文研究之目的,在了解以錸金屬群錯合物- H3Re3(CO)9(μ3 -HOCH3)為催化劑在形成urethane時的動力學及反應機構,催化劑 H3Re3(CO)9(μ3-HOCH3) 的製備是將過量CH3OH 加入H4Re4(CO)12中,在室溫下反應八小時即可。本實驗主要以spectrophotometric的方法研究 urethane 形成反應的動力學,由實驗結果得知,反應速率與異氰酸酯濃度一次方成正比,催化劑濃度之一次方成正比,至於和醇類濃度之關係則是當醇的濃度低時,反應速率與alcohol濃度的一次方成正比,而醇的濃度高時,反應速率則與 alcohol 濃度無關(saturation).綜合以上的結果分析可推出, H3Re3(CO)9 (μ3-HOCH3) 的催化反應機構為: H3Re3(CO)9(μ3-ROH)+ROH <==> H3Re3(CO)9(ROH)(ROH) H3Re3(CO)9(ROH)(ROH)+R'NCO --> urethane+H3Re3(CO)9(μ3-ROH)

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