Abstract
實驗室發現金屬鎢-h1-□喃化合物可和炔、烯類進行[4+2]環化反應,產生7-oxabicycloheptenes和7-oxabicycloheptadienes化合物,不僅具有好的位置選擇性,也有好的立體選擇性,反應的過程裡有經過金屬鎢carbienium陽離子,而這類的反應在酸性(CF3SO3H 、Lewis acid)的作用下,會產生非典型(atypical)的開環反應及去氧反應,可得到一些芳香族□喃有機化合物,或立體化合物,整體的反應過程中,金屬鎢基團所扮演的角色具有進可攻(推電子效應)退可守(立體阻礙效應)的重要地位。同時利用金屬鎢丙炔基系統開發a-亞甲基-g-環丁內酯有機化合物66、 70、74、75、 84、 93 ,個別是5,5、5,6、5,7環系統,反應過程中不僅有好的立體選擇性足以控制分子內環化反應,而我們同時也由實驗證明,金屬鎢-h3-丙烯基-syn或anti結構在進行分子內環化時,是經過相同的反應中間體,導致兩者(金屬鎢-h3-丙烯基-syn或anti)得到相同的產物。以這套金屬鎢丙炔基化學系統,更可加入旋光輔助基 的立體化學上,對於設計旋光小分子的合成具有很大的幫助。