Abstract
以金屬物促進分子內羥基羰基化反應，對於形成鎢-η3-六、七環內酯錯合物俱有良好的立體選擇性，但對於形成鎢-η3-五環內酯錯合物則不理想。將羥基接上Si(t-Bu)Me2保護基時，則成功的控制同向(syn)鎢-η3-五環內酯錯合物的形成。經由旋光性D-(+)-Xylose所合成的配位基，可直接證明Si(t-Bu)Me2對環化的立體選擇性效應。鎢-η3-五、六、七環內酯錯合物可藉由亞硝 基四氟化硼(NOBF4)及碘化鈉取代二個一氧化碳，而將鎢-η3-丙烯基轉變成俱有親核性。在與醛酮的縮合反應，會產生β-羥烷基-α-亞甲基-內酯化合物，而且有良好的立體選擇性。反應的立體學控制，是經過雙環且似產物結構(product- like)的過渡狀態來決定，產物對立體選擇性的偏好則是，β-羥烷基－α-亞甲基-丁內酯化合物採反向型式(trans-form)，而β-羥烷基-α-亞甲基-戊內酯化合物則為同向型式(cis-form)。以上兩種不對稱合成反應，均涉及金屬鎢的電子及模皮效應，來促進羥基丙炔氯的環化，更進一步完成非對稱性β-羥烷基-α-亞甲基-內酯化合物的合成。在合成上，這些化合物均為非對稱性三取代基1,3-;1,4-; 1,5-雙醇化合物的重要來源。