Abstract
本篇論文主要研究的方向,是利用金屬鎢-η1-丙炔基與環氧乙烷進行[3+3]的分子內環化反應。我們以金屬鎢-η1-丙炔基錯合物溶於二氯甲烷後,在-78oC的反應條件下,配合0.9當量的路易士酸BF3-OEt2的催化,可進行分子內的[3+3]環化反應,反應時間為3~6小時。最後再以苯甲醇及碘作為脫金屬試劑,攪拌24小時即可得到雙環的內酯類化合物,而且可的到相當不錯的產率。此外,我們也嘗試著用其它的路易士酸,例如:TMSOTf及Zn(Otf)2,亦可得到環化產物。而又以不同的脫金屬試劑進行脫金屬,例如:苯甲銨與碘、間-氯過氧苯甲酸(m-CPBA)、三甲基胺氧(TMNO)及苯甲氨及碘等,也有相當不錯的產率。除了,鎢的反應系統外,我們再應用其他的金屬來進行類似的反應,例如:鉬及鐵,其中鐵的反應性不如預期的好,所以在應用性方面沒有金屬鎢和鉬來得廣,而金屬鉬的產率則和金屬鎢差不多。所以,在這個[3+3]分子內環化系統裡,反應的型態是非常多元的。