Abstract
有機金屬化合物的配位基假如含有富電子的官能基, 如炔基等, 則可和親電子基進行加成反應. 合成出2-丙炔苯磺酸酯dioxolane為配位基,接上鎢金屬後,在酸性催化之下,可得到鎢金屬η3-2-carboxylated丙烯基化合物.合成出氯丙炔醛為配位基,接上鎢金屬陰離子後,在不須路易士酸催化之下, 可進行分子內環化加成反應,經由鎢金屬η2-allene的中間體,可得到 [3+2]環化反應的鎢金屬η1-alkenyl五五員環及五六員環雜環化合物,將五六員環化合物經碘氧化可進行脫金屬反應,得到有機物2,4,5,6,7,7a-hexahydro-benzofuran-3-carboxylic acid ester.五六員環化合物加入三苯基甲基四氟化硼等氧化劑,可進行重排反應得到鎢金屬η1-furan 化合物,經由NMR-tube質子化反應及低溫下氧化反應觀察,可推測此反應機構是經由兩個carbene 陽離子中間體,控溫在-40℃以下,可得到熱力學控制的carbene陽離子轉化成的3 -鎢金屬η1-furan化合物.回到室溫之後,可得到熱力學穩定的Fischer carbene陽離子轉化成的2-鎢金屬η1-furan化合物.鎢金屬η1-furan化合物在加入氧化劑間-氯過氧苯甲酸可氧化成鎢金屬η1-γ-環內酯化合物,此化合物在氧化三甲基胺反應下,可得到脫金屬的有機化合物2-oxo-4,5,6,7-tetrahydro-3H-benzofuran.