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鎢戊二烯基化合物合成及研究
Thesis

鎢戊二烯基化合物合成及研究

吳聲良
Masters, National Tsing Hua University
1988

Abstract

鎢戊二烯基化合物合成金屬六羰鎢二苯瞵乙烷
本篇研究在於探討過渡金屬鎢戊二烯基化合物的合成及其晶形結構的研究。同時我們也作了一些熱力學上的觀察。首先將六羰鎢(W (CO)□)在乙 (acetonitrile)中煮沸50小時,再利用低溫照光或直接在乙□中煮沸10天,得淡黃色W (CO)□(CH□CN)□溶液。冷卻至0℃,加入1- 氯- 2,4- 戊二烯或1- 溴- 2,4- 戊二烯,可分別得到化合物1(η□-C□H□)CIW(CO)□(CH□CN)□及2(η□-C□H□)BrW(CO)□(CH□CN)□。將二苯膦乙烷(DPPE)溶液逐滴加入化合物1或2的乙 溶液中則得到化合物3(η□-C□H□)CIW(CO)□(DPPE) 和4(η□-C□H□)BrW(CO)□(DPPE); 而將二甲膦乙烷(DMPE)加入化合物1或2的乙□溶液中,則可得到化合物5(η□-C□H□)CIW(CO)□(DMPE)及6(η□-C□H□)BrW(CO)□(DMPE)。取化合物6的單晶作X 光繞射來鑑定結構,知其為W 型化合物。以上所得皆為 鍵結型式的化合物。接下來我們利用四氟硼化銀(AgBF ) 或六氟磷化銀(AgPF )來進行 和 兩種鍵結型式化合物的研究:將四氟硼化銀加入3或4的乙□溶液中,可以得到化合物7〔(η□-C□H□)W(CO)(CH□CN)(DPPE)〕□BF□□ ,同理加入化合物5或6的乙□溶液中,則得到化合物9〔(η□-C□H□)W(CO)□(CH□CN )(DMPE)〕□BF□□ ,兩者皆為η□鍵結型式化合物。以上反應,若改變溶劑以二氯甲烷(dichlormethane ) 替換乙□,則可分別製出化合物8〔(η□-C□H□)W(CO)□(DPPE)〕PF 及化合物10〔(η□-C□H□)W(CO)(DMPE)〕BF ,很明顯的,這是η□鍵結型式化合物,取8作X 光單晶繞射以鑑別其結構,知其為U 型化合物。此外,利用乙□的配位能力,可以研究化合物8轉換成η□型化合物(η□-C□H□)W(CO)(CH□CN)(DPPE)〕□PF□□的活化能(ΔG) 與溫度的關係。

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