Abstract
已知三元錯合物在生化系統中扮演著重要角色,因此有關三元錯合物的性 質及應用一直不斷地被研究。在本論文中利用Richaman及Atkins所報導的 保護基合成方法,合成大環配位子[12]aneN4,並進一步合成其鎳(II)錯合 物,然後加入適當的雙牙配位子,形成三元錯合物,研究其反應之動力學。 在25.0+-0.1。C及離子強度為0.1M(NaCl)條件下之錯合反應。從結果顯 示,其反應機構和Eigen-Tamm所提的反應機構相同。不同的是在 bipyridine系統中,其反應速率決定步驟發生在形成單配位外圈錯合物的 步驟。而在 sarcosine系統中,反應速率與sarcosine濃度的高低有關,在 sarcosine低濃度時為一級反應,但在高濃度時則為零級反應。並受到ICB 效應影響,反應速率決定步驟發生在螯合成環的步驟。另外,在pn,N-Meen 及N,N'-Di Meen系統中,就各別單質子化及未質子化兩種物種而言,單質子 化物種速率決定步驟為第一個鍵的生成,而未質子化物種之速率決定步驟 則發生在第二個鍵螯合成環時。並且在所有的形成反應中,影響速率常數 不同有三個原因。一'由甲基取代基所造成的立體效應;二'配位子甲基位 置不同的影響;三'在未質子化物種反應時,ICB效應會造成影響。