Abstract
本篇論文主要是研究芳香基(aryl)碘化合物與醛類之間的偶合反應。在催化量的Ni(dppe)Br2與鋅粉存在下,我們利用Ni(0)來催化芳香碘化合物與醛類。在溫度為110℃時,以THF為溶劑,所得到酮類化合物其產率介於38-87%,一般而言,芳香醛化合物所得到的產率較脂肪(aliphatic)醛來的高。此類的偶合反應與所使用的磷(phosphine)配位基有著密不可分的關係,而且在實驗過程中發現,雙牙基的配位子是造成此催化反應能夠成功進行的重要因素之一。探討其反應機構,反應中最重要的步驟似乎是從鎳上的芳香基移到醛類羰基(carbonyl)上的碳,之後伴隨著b-氫的離去(b-hydride elimination)反應得到酮類。此外,氫氣的偵測對整個反應機構的推導幫助也很大。此反應是具醛類選擇性,且所得到的酮類可具有多樣性的官能基,如:鹵素、酮類、酯類等。 此外,溫度及溶劑對反應的影響也很重要。我們分別嘗試了不同的反應條件,結果發現溫度為110℃,反應時間為24-36小時,溶劑為THF,所得到的產率最高。我們也嘗試能完成分子內環化反應,來得到產物1-indanone或1-indanol,但產率並不理想。 我們希望第一次報導這種鎳催化芳香碘化合物與醛類偶合的方法,並且能夠得到相對應具高度化學選擇性的酮類。