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鎳及鈀錯合物催化丙二烯及丁二烯之加成反應
Thesis

鎳及鈀錯合物催化丙二烯及丁二烯之加成反應

吳銘源
Masters, National Tsing Hua University
1997

Abstract

鎳鈀加成反應丙二烯丁二烯雙烯 nickelpalladiumaddition reaction1,2-diene1,3-dieneallene
利用NiBr2-Zn催化1,2-雙烯(allene)與鹵化烯類(alkenyl iodides)產生同種加成(homo addition),得到具有兩個相同取代基的烯類。此1,2-雙烯上的取代基可以是烷基(alkyl)或是芳香基(aryl)取代基,若是具有含氧的取代基,則會有聚合反應產生。利用Ni(PPh3)4與有機鹵化物(RX, R=Aryl, alkenyl, X= Cl, Br)進行氧化加成反應得到RNiX(PPh3)2。RNiX(PPh3)2與1,2-雙烯或1,3-共軛雙烯及有機鋅試劑反應,產生異種加成(cross addition)反應,可得到具有兩個不同取代基的烯類。使用注射幫浦(syringe pump)控制有機鋅試劑加入的速率,可以將此計量反應變成催化反應。此外,利用Pd(dba)2催化1,2-雙烯與有機鹵化物及有機硼試劑的反應,亦可以得到異種加成的產物。利用Pd(dba)2催化1,2-雙烯(allene),有機鹵化物與Bu3SnSiMe3進行反應,可以同時有C-C及C-Si的生成,而得到具有高位向選擇(regioselectivity)及立體選擇性(stereoselectivity)的丙烯矽烷(allylic silanes);如果用醯基氯化物(acid chloride)當碳取代基的來源,則用雙矽烷(disilane)當矽取代基的來源。在甲苯溶液下反應會得到兩種產物,一種是由一個醯基(acylgroup)與一個1,2-雙烯及一個三甲基矽基(trimethylsilyl)所組成的產物,另一種產物是由一個醯基(acyl group)與兩個1,2-雙烯(allene)及一個矽取代基所組成的。而在CH3CN下只得到一種由一個醯基(acyl group)與一個1,2-雙烯及一個三甲基矽基(trimethylsilyl)所組成的產物。

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