Abstract
以Nic12-Zn為觸媒，在室溫下可催化aryl iodides與一些具拉電子基的烯類進行共軛加成反應，得到高產率的共軛加成產物，此反應活性與所使用溶劑有很大關係，其中以極性高，具有配位能力的acetonitrile為最佳溶劑。另外，此反應條件無法催化a-ryl bromide 與烯類進行共軛加成反應，但以Nic12(PPh3)2-Zn 為觸媒，在60℃，DMF 中加入 1當量KI，即可催化此共軛加成反應，得到不錯產率。PdC12(PPh3)2-Zn 催化有機鹵化物與 NBD的加成反應，可形成相關取代notricyclene，此反應濃度控制在ca. 0.3M可得到較高產物產率，另外，在此催化反應中，我們已單離出二個反應中間體 4.1及 4.2，4.1 為aryl iodides與 Pd(0)的氧化加成產物，而 4.2具有分子內η2-arene 配位，其結構已由X-ray 及變溫光譜決定，此反應中間體 4.2在Zn，ZnC12 及PPh3的幫助下，可裂解釋出 nortricyclene，根據實驗結果，我們推出其可能反應機構(Scheme 4.1)。PdC12(PPh3)2-Zn 催化vinyl iodides 與雙環烯類的加成反應，主要得到 cis，exo-2，3-雙取代 norbornene或norbornane，而3-iodo-2-cyclohesen-1-one 與 NBD的加成反應除了 cis，exo-雙取代產物5.1a外，還產生少量的相關取代nortricyclene 5.2 及 NBD碳 7取代的產物 5.3，而在此相同的反應條件下，額外加入 1當量NEt3參與反應，可得到二個環化的立體異構物 5.8， 5.9。