Abstract
鎳、鈀金屬能催化有機環化及開環反應,包括鎳金屬催化烯類和炔類間的交叉環化加成反應及鎳、鈀金屬催化環氧、環氮化合物的開環反應。以下既針對上述反應及本文主要內容做一簡要說明。此研究主要分成三部份,第一部份探討環丁烯的開環反應。本實驗室曾經利用鎳催化雙環庚二烯的衍生物和炔類進行[2+2]環化反應,生成具有環丁烯的衍生物,由於合成的環丁烯衍生物具有氧橋的架構,我們使用路易士酸促進含氧環丁烯衍生物的開環重排反應,並利用裂解的方式將環丁烯打開成為八環化合物。第二部份是利用零價鎳催化丙烯酯和炔類的[2+2+2]反應,可得到直鏈多共軛此研究主要分成三部份,第一部份探討環丁烯的開環反應。本實驗室曾經利用鎳催化雙環庚二烯的衍生物和炔類進行[2+2]環化反應,生成具有環丁烯的衍生物,由於合成的環丁烯衍生物具有氧橋的架構,我們使用路易士酸促進含氧環丁烯衍生物的開環重排反應,並利用裂解的方式將環丁烯打開成為八環化合物。第二部份是利用零價鎳催化丙烯酯和炔類的[2+2+2]反應,可得到直鏈多共軛烯酯化合物及環狀化合物,此產物的生成和催化劑及溫度有密切的關係。若炔類本身的取代基為不對稱(如1-苯基-1-丙炔),經由鎳金屬催化可得到具有高位像選擇性的產物。第三部份是利用鎳及鈀錯合物催化7-異核(氧、氮)雙環庚二烯衍生物的不對稱氫化開環反應。此反應的氫來源別於以往,是利用酸當做氫的提供者,並且在室溫下即可反應。我們將比較不同的催化劑活性,改變反應條件及廣用各種不同的酸來提升其鏡像選擇性。