Abstract
芳香基碘化物在 Pd(OAc)2 ，一氧化碳一大氣壓，三乙基胺及少量水的作用下，會轉化為苯甲酸酐之衍生物﹔但在相同的反應條件下，對碘乙醯苯及對碘硝基苯會轉化為苯甲酸之衍生物，以及少量乙醯化產物，用乙醯取代苯環上的碘。為瞭解其反應途徑我們使用同位素標示的方法，來探討乙醯基的來源。經由碳—13強化之一氧化碳的實驗證明羰基是從一氧化碳來的，經由15個重氫的三乙基胺之實驗証明甲基是從三乙基胺來的，此甲基上的兩個氫是從三乙基胺來的，另一個氫經由重水之實驗證明是從水來的，三乙基胺在切掉一個甲基的同時氧化成N,N-二乙基胺醯胺。最後根據以上結果推出其反應機搆。芳香基鹵化物在鎳錯合物—鋅粉的催化系統中，可以和甲基氰反應生成芳香基氰。芳香基溴住化物的兩個鄰位上皆要有取代，才容易進行氰化反應，立體障礙較小的芳香基溴化物，會以生成溴化鏻鹽以及進行同種耦合反應為主。只有一個鄰位有取代基的芳香基氯化物可以進行氰化反應，這是因為氯化鏻鹽不易生成，所以芳香基氯化物只要在一個鄰位有取代基，就可以進行氰化應。三苯膦的濃度要適當氰化產率才會高，這是因為三苯膦一方面可以穩定零價鎳錯合物，另一方面它又會抑制甲基氰配位到鎳錯合物，而降低甲基氰的反應機會，所以三苯膦的濃度要適當，氰化產物之產率才會高。芳香基鹵化物在鈀錯合物—鋅粉的催化系統中，亦可以和甲基氰反應產生芳香基氰，芳香基鹵化物的兩個鄰位上均要有取代基，才容易進行氰化反應。在鈀錯合物催化系統中產物的產率，普遍上較鎳錯合遮物者為高。除了甲基氰外其它烷基也可以和芳香基鹵化物反應產生芳香基氰。鉑錯合物也可以催化氰化反應，唯其反應活性較低。鋅粉在這個催化反應中，不只是當還原劑而已，它還促使碳—碳鍵的斷裂。