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鏻鹽與Pd(0)的氧化加成及其立體結構之研究
Thesis

鏻鹽與Pd(0)的氧化加成及其立體結構之研究

楊正雄
Masters, 國立清華大學, 化學系
1995

Abstract

鏻鹽 雙核偶合物 Phosphonium Palladium Pd(dba)2
利用Pd(dba)2與鏻鹽在室溫氮氣下,於二氯甲烷中反應,可以很容易的得 到鹵架橋的雙核金屬化合物。當R取代基為烷基時,得到的皆是R接在磷上 的產物。當R為芳香基時,除了R接在磷的產物外,同時會有R接在鈀上的 物產物生成。此外,若R是推電子取代的芳香基時,反應剛開始R較傾向接 在鈀金屬上,反應達平衡時,則R變成傾向接在磷上;R是拉電子取代的芳 香鈀金屬上相反的傾向。另外在一般以鈀金屬催化鹵芳烴偶合的實驗中發 現,常會有配位基三苯膦上苯環轉移到鈀上的情形,在本論文實驗中亦提 出一合理的解釋。改用雙鏻鹽與Pd(dba)2的反應中發現,由於氧化加成過 程中,鈀零價只會選擇切斷P-Ph鍵,使得產物配位基上的兩個磷成為光學 活性中心。若改用 (R)-BINAP的雙鏻鹽進行反應,則產物會具有特殊的選 擇性,得到(R,R,R)型態及(S,R,S)型態的兩種產物。

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