Abstract
用THF 為溶劑，研究以PPH 取代Fe□（CO）□□中之中一CO的動力學，其反應速率與Fe□（CO）□□的濃度無關，與PPh□之濃度一次方成正比；rate＝-dFe□（CO）□□〕╱dt＝k 〔PPh□〕，k ＝２．３５╳１０□□sec□□。電子轉移催化反應（electron-tr-ansfer-catalysis）的催化劑，Potassium benzophenone ketyl及Potassium napht-halide可使此反應之速率加快，電子鏈反應 （electron-chain-reaction） 的抑制劑〔FeCp□□〕〔PF□□〕，可使此反應之速率下降很多，故 Fe□（CO）□□和PPh□在THF 中的反應為電子轉移催化反應（electron-transfer-catalysis）。Fe□（CO）□□與PPh□ 的反應速率與溶劑的極性有關，溶劑之極性越高則反應速率越快：DMF ?DMSO＞CH CN ＞THF ＞benzene ?n-hexane用EPR 觀察Fe□（CO）□□與PPh□的反應，除了Fe□（CO）□□ 的訊號之下，還有一個t-riplet（＜a ＞＝２５．０G ，g ＝２．０４７４）及一個doublet （＜a ＞＝２１．８ ，g ＝２．０４８７）的訊號，用同位素１３之CO（enrich-□□CO ）的方法，來證明產生這兩個訊號的鐵羰基化合物為何，結果triplet 的會變成triplet of tr-iplet（＜a ＞２５．０G ，＜a ＞＝６．０G ，g ＝２．０４７４）， 但doublet則會被 CO所抑制。我們推測產生triplet of triplet的為〔Fe （CO）□（PPh□）〕□，產生doublet 的為〔Fe□（CO）□□PPh□〕□。利用IR觀察Fe□（CO）□□與PPh□在THF中的反應，在反應過程中可見到很強的Fe（CO）□PPh□之吸收峰，由此可證明Fe□（CO）□□PPh□是 Fe□（CO）□□與PPh□反應，產生Fe□（CO）□□PPh□及Fe□（CO）□□（PPh□）□的中間產物。此外從UV-Vis光譜及 P-N-MR光譜亦可印證Fe□（CO）□□PPh□確為此反應的中間產物。