Abstract
本論文主要敘述雙取代胺基類化合物在有機合成上之新應用。論文之第一部份，我應用"似反撲試劑之概念"合成炔丙基醇類化合物，此一新合成方法是將有機鋰試劑迅述加入到含炔丙基化合物之醯胺溶液中，生成穩定醛類中間物及胺基陰離子。胺基陰離子再當鹼，抓取炔丙基化合物之酸性氫質子，形成具攻擊性之炔丙基陰離子，進而與穩定醛類中間產物反應，得到炔丙基醇類化合物，產率為74-93%。此一合成新方法中雙取代胺基類化合物可被視為"似反撲試劑"。在有機合成之繁雜過程中，去保護反應常被使用。如將烷基芳香醚或benzodioxole類化合物，進行去甲基、去苯基或去亞甲基反應。論文之第二部份，我嘗試使用常見及易取得之雙取代胺基金屬化合物 (NaN(SiMe3)2或 LiN(i-Pr)2)，來當作有效去保護試劑。將基方香醚溶入DMEU溶劑中，再加入1.5或2.5當量之雙取代胺基金屬化合物，封管加熱至185 C，持續12小時，即可分離得到去保護之苯醇產物，產率為 80 -97%。相同條件下，雙取代胺基金屬化合物亦可與benzodioxole類化合物，進行去亞甲基反應，得到苯雙醇類化合物，產率為93-99%。苯基芳香醚亦可與LiN(i-Pr)2進行去苯基反應，得到產率為61-91%預期產物。在論文之第三部份中，我首先嘗試將 NaN(SiMe3)2當作氧化劑，將方香醛轉換成芳香睛。芳香醛與含矽雙取代胺基金屬化合物 NaN(SiMe3)2混合放入封管中，在185 C下反應12小時，即可將方香醛轉換成芳香睛產物，產率為71-98%。但所有芳香醛之反應物，皆須含推電子官能基；如醇基、甲醚基、胺基，此一新反應方能成功進行。論文之第四部份，報導一種合成benzodiazepines和benzodiazo- cines之有效新方法。將1.0當量之 o-或m-haloanisoles與2.5當量之含取矽雙代胺基化合物(NaN(SiMe3)2)溶入1,3-dimethyl-2-imidazo- lidinone或1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone中，在封管條件下，加熱至165 C，反應10-12小時，即可得到一系列預期產物 benzodiazepines或benzodiazocines，產率分別為57-89%及36-57 %。此一新方法，提供了合成 pyrrolo[2,1-c][1,4]benzodiazepines類天然物之簡易途徑。