Abstract
利用2, 6 - diformyl - 4 - methylphenol合成三種雙核配位基; ? 2, 6 - bis〔(2 - hydroxy - 5 - methylphenyl ) iminomethyl 〕- 4 -methylphenol (H L ),?2, 6 - bis〔(2 - hydroxy - 5 -methylphenyl)iminomethyl 〕- 4 -methylphe-nol (H L ), ? 2, 6 - bis〔 (2 - hydroxy - 5 -chlorophenyl) iminomethyl 〕- 4 -methylphenol (H L )。利用這三種配位基, 與4 價釩金屬離子(VOSO . 3H O) 在鹼性溶液中合成出三種以 -OCH 為架橋的雙核釩錯化合物; 分別為: 〔(VO) (OCH ) 〕L ; 〔(VO) (OCH )〕L。再以U.V. - Visible和IR及NMR 去探索這些錯化合物的性質; 此外, 我們也將〔(VO) (OCH )〕L 錯化合物在通氧條件下去催化有機物質; 如三苯膦和苯甲醇。在三苯膦之氧化反應中，會有很好之催化效果，即把 PPh 氧化成 O = PPh, 我們也將所合成出來之雙核釩錯化合物與單核釩錯化合物, 在不同溶劑中對三苯膦催化反應的情形作個比較; 進而算出其turnover number。在苯甲醇氧化反應的研究中，除了鑑定出有苯甲醛之產物生成外；也對該催化反應的反應機構和反應速率作了詳細的探討，以求出該反應之反應速率常數和平衡常數。由上述二個催化反應所得的實驗知悉，我們的雙核釩錯化合物在通氧情況下，對有機物之催化具有不錯的能力。此外我們也將三種錯化合物利用NMR 溶液方法, 再代入Evans 方程式, 計算出這些錯化合物之磁感率(X )和磁矩( ) ; 進而求得unpaired electron 數目; n 等於1 左右; 與實際之4 價金屬釩離子之 d軌域電子數目 n等於 1相吻合。