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雙核釩錯合物的合成及其對氧氣的活化
Thesis

雙核釩錯合物的合成及其對氧氣的活化

洪浩鈞
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

雙核釩錯合物UV光譜平衡常數速率常數熱力學常數苯甲醇(ΔH, ΔS, ΔH, ΔS (K)(K)
利用2,6-bis[(2-hydroxyphenyl)-iminomethyl]-4-methyl phenol (H L)我們合成出來了(VO) (OH)L,由元素分析及ICP 證明其為雙核錯化物,由IR的V (C=N)shift及V(VO)的存在,我們也可以證明有釩金屬接到配位基上去,最後我們可從UV光譜看到配位基的phenolate 到金屬的charge transfer 的吸收。我們由實驗證明(VO) (OH)L H O雙釩錯合物,在通氧氣下,能將苯甲醇氧化成苯甲醛,而且是唯一產物,不會再進一步氧化成酸。而且並不會因為受質的消耗,產物的生成而喪失其活性。而能繼續催化苯甲醇,其turnover number 可達200 以上。由UV實驗證明了雙釩錯合物的活性,並未因反應結束而喪失仍可經由加入受質或O 繼續行催化的作用。我們藉由動力學的方法,研究其催化的反應,希望對雙釩錯化物的催化反應機構有所了解。並改變反應溫度,將所求之平衡常數(K) ,速率常數(K) 來求熱力學常數(△H,△S,△H, △S )。另外,比較不同取代基受質,苯甲醇,對-甲基-苯甲醇,對-氯-苯甲醇,及正丁醇,二丁醇的反應速率。(VO) (OH)L H O錯合物除了可以催化苯甲醇外,我們還可使用(VO) (OH)L H O來催化其它有機化合物,如三苯膦(PPh ),氫鶣(hydroquinone),1,2 -二苯乙炔(diphenylacetylene) ,反-β-甲基苯乙烯(trans-β-methylstyrene)等

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