Abstract
利用2, 6 - diformyl - 4 - methylphylphenol合成一系列雙核配位基: 2, 6 - bis〔(2 - hydroxy - 5 - methylphylphenyl) - iminomethyl 〕4 - methylphenol (H L ); 2, 6 - bis〔 (2 - hydroxy - 5 - chlorophenyl) iminomethyl〕4 - methylphenol(H L ); 2, 6 - bis 〔(2 - hydroxy - 3, 5 -dimethylphenyl) iminomthyl〕4 - methylphenol (H L ) 。這此雙核配位基結構之鑑定都以IR UV NMR 及MS光譜為依據。以上述三種配位基與Co(Ⅱ)離子在鹼性甲醇溶液下 (即加入NaOH或NaOCH ), 可形成以 -OH或 -OCH 為架橋基之雙鈷錯合物。所有錯合物都具有很弱之逆鐵磁性，且金屬具有high - spin 行為。而電化學之結果指出其氧化過程無法觀察到氧化波，其還原過程可得到相對於連續還原兩金屬成( + 1, + 1 )的兩個還原波，其都經由quasi -reversible之步驟。且由錯合物的光譜(IR, UV)使能進一步膫解雙核鈷錯合物的性質。利用雙核鈷錯合物催化PPh 之反應，可使其生成O = PPh 。發現配位基之苯環上不同取代基的拉送電子效應可影響其反應機構進而影響其 k及 K值。在 DMF中，80 下，其反應速率大小順序為：Co (X)L ＞Co (X)L ＞Co (X)L ; 其中X = - OH, - OCH 。錯合物在DMF 中，100 下亦可催化氧氣氧化PhC≡CPh為 Benzil (PhCOCOPh)此應是一很好之 dioxygenase model, 而其反應機構更是值得作進一步之研究及探討。