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雙核鐵錯化物的合成及其對氧氣的活化
Thesis

雙核鐵錯化物的合成及其對氧氣的活化

劉嘉欽
Masters, National Tsing Hua University
1990

Abstract

雙核鐵錯化物催化機構自由基飽和氧氣 F (OH)L(FREE-RADICAL)(SATURATION)SUBSTRATE
利用2,6-bis[(2-hydroxypheneyl)-iminomethyl]-4-methylphenol(H L) 及2,6-bis[(2-hydroxy-5-tertbutylphenyl)-iminomethyl]-4-terbutylphenol(H L') 我們合成出來了Fe (OH)L及Fe (OH)L' 。我們在實驗中證明Fe (OH)L雙鐵錯合物,在氧氣下,能直接將trans-stilbene氧化成trans-stilbene oxide,而且這是唯一的產物。我們進一步研究其催化機構發現,Fe (OH)L在低濃度時與反應速率成正比,而反應速率隨氧氣壓力及trans-stilbene濃度增加,則有飽和(saturation)現象,根據這些實驗結果,我們解出K 約為1.1atm M ,K 約為4.3*10 sec 。為了更進一步證實我們的反應機構,我們在反應中加入一些自由基(free radical)抑制劑,如BHT, Galvinoxyl radical ,發現對反應並無影響,證實反應並非經由freeradical的反應機構。催化反應經長時間反應後活性會漸漸喪失,Fe (OH)L錯化物濃度愈高,活性喪失愈快;substrate 濃度愈高,催化活性愈不易喪失,這個現象我們可以由反應機構中所產生的(Ⅱ)來解釋,Fe (OH)L錯化物濃度愈高,愈容易和(Ⅱ)作用產生Fe -O-Fe 的結構,造成活性降低;然而sbustrate 愈濃,則(Ⅱ)與Fe (OH)L反應的機率變小,所以活性能唯持更久。最後我們也做了其它一些substrate 的催化,發現Fe (OH)L在氧氣下,也可以將PPh催化成Ph PO ,hydroquinone催化成quinone,diphenylacetylene 催生成benzil。

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