Abstract
強π- 酸配位基DMAC（Dimethylacetylenedicarboxylate）與Mo（CO） （bipy），Mo（CO） （phen）加熱反應得到Mo（CO） （bipy）（DMAC） 與Mo（CO） （ph-en）（DMAC）□。Mo(CO)□(bipy)(DMAC)□之結構由X-光繞射解析決定。[space group P2□2□2□,a-8.267(2)A,b=14.899(3)A,c=21.300(7)A,α=β=γ=90°z=4,R=0.0305,Rw=0.0328]。DMAC與Mo(CO)□(en)□(en=ethylenediamine) 常溫下反應得到Mo(CO)□(en)(DMAC)□, 結構亦由X-光繞射解析決定。[space group PT a=8,08(2)A,b=9.587(2)A,c=13.214(3)A,α=78.35(2)°, β=87.98(2)°,γ=78.99(2)°,z=2,R=0.0374,Rw=0.0374]。Mo(CO)□(N∩N)(DMAC)□(N∩N=bipy,phen,en)結構中DMAC 成反比(trans)互相垂直且各自平行於一個N-Mo-CO,兩個CO配位基互為順式(cis)位於N 的對位。Mo(CO)□(en)(DMAC)□結構中DMAC成反式(trans) 互相垂直且各自平行於一個N-Mo-CO，兩個CO配位基互為順式(cis)位於N的對位。Mo(CO)□(en)(DMAC)□ 結構中en以λ:δ=0.42(2):0.58(2)存在晶體中。DMAC之酯團取代基可分散填滿金屬dπ與π⊥電子斥力使分子不穩定。由變溫核碰共振光譜動力學探討，得到DMAC轉動活化能為Mo(CO)□(bicy)(DMAC)□：10.6kcal/mol,Mo(CO)□(phen)(DMAC)□:11.0kcal/mol,Mo(CO)□(en)(DMAC)□:11.0kcal/mol。由變溫磁核共振光譜得知DMAC與en交換速率比值約為1:1,由此推測其迴轉機構可能是相依(dependent)轉動，DMAC在Mo-CO與Mo-N之間來回轉動。