Abstract
W (CO) 在CH CN 中回流可得 W (CO) (CH CN), 冷卻至室溫, 加入2, 2 - Bipy-ridene 及π- 酸炔類可得W (CO) (bipy)(DMAD), W (CO) (bipy) (PhCCCOOEt) 及W (CO) (bipy) (HCCCOOMe) W (CO) (bipy) (PhCCCOOEt) 之結構可由X-射線繞射解析決定。[Space group Cc, a = 15.523(5) A, b = 9.676(2) A, c = 21.471 (6)A, β= 108.17(2) A, Z = 4, R = 3.68%, R = 3.72%]。結構中, 兩個PhCCCOO-Et成反式, 互相正交, 並各自平行一個 N - W - CO, 其中Ph基偏向W - CO向量。兩個CO配位基互為順式, 並與bipy上之N 成反式。炔類上的酯基, 乃是作為增加 的酸性使回饋鍵的鍵結加強。終端炔類(HCCCOOMe)在這類化合物中, 具有特殊的穩定性,不會輕易地轉變vinylidene或hydrido - acetylide 的形式。由核磁共振變溫光譜的動力學探討，炔類轉動活化能分別如下：W (CO) (bipy) (DM-AD) ; 13.22Kcal / mol, W (CO) (bipy) (PhCCCOOEt) ; 12.21Kcal / mol 與11.18Kcal / mol, W (CO) (bipy) (HCCCOOMe) ; 11.76Kcal / mol。最後，利用定性的理論探討，提出可能的迴轉途徑。