Abstract
W(CO)□(CH□CN)□在室溫中，加入NN及alkyne可得W(CO)□(NN)(alkyne)□(NN=1,10-Phenathroline, alkyne=DMAC (1a), PhCCCO□Et(1b), HCCCO□Me(1C),HCCCO□Et(1d); NN=Ethylenediamine, alkyne=DMAC (2a), PhCCCO□Et(2b); NN=2-(Aminomethyl)pyridine, alkyne=DMAC (3a), PhCCCO□Et(3b); NN=4-methyl-1,10-Phenathroline, alkyne=PhCCCO□Et(4a), HCCCO□Me(4b))，這類化合物的結構已被確定，兩個 alkyne 成反式且互相垂直，並各自平行一個 N-W-CO 軸。因為alkyne與 N-W-CO 軸平行，若 alkyne 為不對稱的參鍵 (PhCCCO□Et, HCCCO□Me,HCCCO□Et)，則 W(CO)□(NN)(alkyne)□會有不同的構形異構物。可利用變溫NMR光譜証明有不同構形異構物的存在，由低溫NMR 的光譜，可得到它們含量的相對比值，以兩個炔的ester group 都偏向W-N 向量的含量最多；一個炔的ester group偏向W-N 向量，另一個炔類的ester group 偏向W-CO向量次之，兩個炔類的estergroup 都偏向W-CO向量最少。因為ester group 的拉電子效應比Ph或H group 好，*使炔類的π□軌域被極化後，接Ph或H group 的碳貢獻較大；CO之拉電子能力比NN強，使金屬ｄπ軌域被極化後，靠近CO的ｄπ軌域貢獻較大，貢獻較大的軌域互相鍵結，可獲得較好的重疊，故兩個炔類的ester group 都偏向W-N 向量的構形異構物最穩定，其含量最多；兩個炔類的ester group 都偏向W-CO向量最不穩定，含量最少。由變溫NMR 光譜可知 W(CO)□(NN)(alkyne)□的構形異構物可在溶液中互相轉換，而且可以証明它們之間互相轉換的途徑，也就是流變現象的機構－兩個炔類保持垂直，且以同方向旋轉。