Abstract
將四羰基雙芽氮鎢化合物(雙芽氮為1,10-phenathroline, bipyridine)與 alkene(N-methyl maleimide (MeMI), N-phenyl maleimide (PhMI),maleimide (MI), maleic anhydride (MA), dimethyl fumarate(DMFU))在甲苯溶劑中洄流反應可以得到一系列以2個alkene 取代2個羰基的產物.這一類化合物其結構為一扭曲八面體, 兩個alkene成反式且互相垂直, 並各自平行一個N-W-CO赤道軸. 在alkene為MeMI, PhMI, MI, MA 時,由於結構中的氮或氧與羰基的反鍵結軌域有作用力使得這類化合物最穩定的構形是兩個alkene之氮或氧皆指向N-W-CO赤道軸上的羰基. 而當alkene為DMFU時, 其基本結構也相同, 但因為DMFU具有prochiral 特性以及配位至金屬上的面選擇性, 使得這類產物皆有兩種立體異構物. 一種是兩個DMFU皆以相同的面配位至金屬, 使雙鍵上的碳具有RRRR或SSSS構形. 另一種則是兩個DMFU使用不同的面配位至金屬, 使兩個雙鍵上的碳具有RRSS或SSRR構形 . 三羰基三乙晴鎢化合物與alkene在乙晴溶劑下洄流反應可以得到以兩個 alkene取代出一個羰基與一個乙晴配位基的對應產物, 這類化合物的結構也是兩個alkene成反式且互相垂直並各自平行一個赤道軸, 將產物溶於 DMSO中, DMSO溶劑分子將取代其上的乙晴配位基而得兩個DMSO配位基成順式的產物. 當alkene為MeMI的此種DMSO化合物,以X光繞射解析結構為一扭曲八面體, 兩個alkene互為反式且互相垂直, 各自平行一個SO-W-CO 赤道軸, DMSO是以氧配位而非以硫配位, 也應證其在IR上的吸收是正確. 利用變溫NMR 來探討雙烯鎢化合物的流變現象與機構. 發現其旋轉機構為 conrotatory,即雙烯鎢化合物上的兩個alkene彼此保持垂直關係,而沿著同一方向同時旋轉.