Abstract
我們針對雙苯乙烯硫酸鈉分子(Stilbene 3)進行研究,藉由螢光上轉換系統偵測其螢光衰減訊號,推論其放光機制,並經由偵測此分子在數種溶劑下之衰減常數,探討其溶劑效應,數據顯示振動緩解速率與溶劑黏度呈線性關係。而同位素效應部分,在水中之振動緩解速率為在重水的1.8倍,而甲醇與單氘甲醇、全氘甲醇之振動緩解速率比依序為1.61、1.74倍。我們加入不同離子濃度之NaCl、KCl、CsCl於水溶液中,研究離子強度對於構形緩解速率的影響,數據顯示離子強度與構形緩解速率成負向相關,其生命期2的變化由濃度漸增依序為2.173.11 ps、2.193.65 ps、4.557.26 ps,故我們推測越重的離子阻礙Stilbene 3之扭轉運動的程度越高。此外,我們利用微胞及反微胞當主體,以Stilbene 3為客體,研究其主客間環境侷限效應;在微胞的部分,我們藉由控制十六烷基三甲基溴化铵的濃度,改變微胞的形狀及大小,進一步改變Stilbene 3存在的環境,並偵測其螢光衰減訊號;CTAB濃度小於0.9M(cmc,critical micelle concentration)時,其2由純水中之2.3 ps降至0.5 ps,推測此時Stilbene 3與CTAB形成複合物,故構形緩解速率瞬間提升,當[CTAB]>cmc時,2由0.8 ps升至3.68 ps,當濃度再次提升時,又逐漸降至2.38 ps,此現象與微胞形狀有明顯依賴性,此外,在非均相性實驗中,Stilbene 3在[CTAB]=2 mM時,非均向值r之衰減生命期r僅0.21 ns,推論此時分子轉動尚未完全受到侷限,當[CTAB]>30 mM時,r上升至2.5 ns,顯示此時分子被強烈侷限而無法轉動;反微胞部分則是藉由調整水與AOT之濃度比W0數值,控制反微胞的大小,進而改變分子被環境侷限的程度;在W0<2的區間下,2與在純水下接近(2.3 ps),當W0=3.71時,2瞬間升至9.46 ps,並隨著W0增加,2逐漸降至2.19 ps,另一方面,在非均相性實驗中亦得到相當類似的趨勢,然而在W0<2的區間下,r約2.5 ns,顯示此時Stilbene 3已遭受環境侷限,故我們推測在此區間下反微胞僅能部分包覆Stilbene 3,分子依舊能順利進行扭轉運動,但分子轉動速率已明顯減慢,並且隨著反微胞尺寸逐漸增大,其侷限能力逐漸減弱。兩種方法皆顯示,環境侷限程度越高,將限制分子轉動速率運動,造成振動緩解速率下降。