Abstract
摘要 本論文分為兩個部分，第一部分為同核跟異核雙金屬錯合物的合成與性質的分析，第二部分為利用31P NMR的積分技術配合變溫光譜可求得其熱力學常數和動力學常數。在第一部分中，利用p-cresol作起始物來合成2,6-diformyl-4-methylphenol，此diformyl產物與2-amino-4-R-phenol (其中R=H、Cl、CH3)進行imine的形成反應，可合成出具有Schiff-base型態的配位基，以此配位基合成雙鈷金屬錯合物，利用逐步模板反應合成以Pd金屬為系列的異核雙金屬錯合物(包括Pd Co、Pd Cu)，並探討化性。第二部分中，我們經由31P NMR實驗發現，PPh3在N2下會在雙鈷錯合物1上進行交換反應，根據實驗現象，我們推論是一種慢速交換反應，如下 從譜寬的數據配合積分技術可得到平衡常數K等於13.3 M-1，交換速率常數kf等於2.83*104 sec- 1。於O2中，PPh3的譜寬變小了一半以上，實驗結果顯示除了PPh3與1形成錯合物外，還多了一個反應: 並可推算出KO2=31.9，且k’f與k’r相當小，由改變O2壓力可驗證此推論。從Eq 1的反應式中，我們可以利用變溫31P NMR配合absolute rate theory 可得: kf = ( kT / h ) exp –ΔG ‡ / RT的計算，求得動力學參數ΔH ‡ = 10.15 k J mol-1 ; ΔS ‡ = -189.1 J mol-1K-1，可知反應的中間體亂度小於起始物，所以我們確定PPh3接上鈷錯合物為associative process。