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雙鈷催化劑之應用及穩定性的探討
Thesis

雙鈷催化劑之應用及穩定性的探討

張縣裕
Masters, National Tsing Hua University
1992

Abstract

雙鈷催化劑 苯啞唑 氧化 dicobalt catalyst benzoxazole oxidation
應用由2,6-雙.lbrak.(2-醇苯基)-亞胺甲基.lbrak.-4-甲基苯醇合成出來的雙鈷錯合物,可以很成功的催化氮-苯亞甲基 -鄰-醇基苯胺系列化合物,合成出苯啞唑化合物,我們經純化步驟單離出來的產率在21至81百分比左右.我們也研究了取代在氮-苯亞甲基-鄰-醇基苯胺苯環上推拉電子基,對氧化速率的影響,據實驗的結果顯示,若取代在反應物鄰-亞胺基苯醇環上的間位為拉電子基,則其反應速率會變得相當緩慢.當然,我們也有興趣於瞭解其催化的反應機構,經由加入自由基捕捉劑,及加入少許三苯基膦和反應物上碳氮雙鍵所形成的競爭結果,我們推得了可能的反應機構.在第二部份中,我們證實了催化劑1活性喪失的原因,乃是由於錯合物分子間相互氧化造成的,而不是形成分子間架氧錯合物中間體.至於雙鈷催化劑2活性喪失的原因,經由我們用紫外可見吸收光譜儀的追蹤和紅外線光譜的證實,雙鈷催化劑2在氧化的過成中會被產生的活性中間體所氧化,先形成雙鈷催化劑1,然後再依催化劑1喪失活性的形式,而漸漸失去了催化活性.我們也為了延長催化劑的活性,合成了雙鈷催化劑3,成功的延長了催化劑的生命期,並且發現在本系統之下,有機物反式-二苯乙烯的氧化速率大於順式-二苯乙烯.

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