Abstract
利用 2,6-bis(2-hydroxyphenyl)iminomethyl]-4-methylphenol H3L(H)(H),2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)-iminomethyl]-6-[(2-hydroxyphenyl)-iminomethyl]-4-methylphenolH3L(CH3)(Cl)及2-[(5-cnloro-2-hydroxyphenyl)-iminomethyl]-6-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)-iminomethyl]-4-methylphenolH3L(CH3)(H)我們合成了Co2-1, Co2-2 和CO2-3 等雙鈷金屬錯合物。這些錯合物以 IR、UV、元素分析、金屬離子分析來鑑定構造。 Co2-1，Co2-2 和 C02-3 雙鈷錯合物在氧氣存在下，溶劑為 DMF，溫度為80℃時，能直接將胺類氧化成 imine。我們也改變胺類上各種不同推拉電子效應的官能基，發現推拉電子的官能基均會使得反應速率變慢，從反應中我們也得知 CO2-3 的反應速率最快，Co2-2次之，Co2-1 的反應速率最慢。 我們進一步研究其反應機構，發現反應速率隨 Co2-1 的濃度增加成正比的關係，但對 Indoline 濃度及起始壓力的增加則呈現飽和(saturation) 的現象。根據上述的實驗結果，我們可以知道其反應速率式為： R=Kobs[Co=Co]0=kK1K2[PO2][Indoline][Co=Co]0/1+K1[Indoline]+K1K2[Indoline][PO2]在80℃下求出的 k 值約為 7.04(±0.74)X10-3sec-1，K1值約為0.22(±Q.07)M-l、K2值約為 3.8(±1.4)atm-1。 為了更進一步證實反應機構，我們利用共氧化實驗來證明並無活化中間體的存在。我們也利用核磁共振光譜來證明反應機構中，第一步平衡反應的形成。