Abstract
本論文研究以高立體阻礙的雙氮基脒為配基的雙鉬五重鍵錯合物Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (1)，利用其低價數、低配位的性質將之與有機化合物與小分子反應。錯合物1與環辛四烯反應，得到八員環以特殊角度配位在雙鉬上之錯合物(μ-η3:η3-COT)Mo2[μ-η2- (Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (2)，與炔類分子如二苯乙炔與三甲基矽乙炔反應，分別形成燈籠型雙鉬四重鍵錯合物(μ-η1:η1-PhCCPh)Mo2[μ-η2 -(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (3)與具有芳香性的六員環雙鉬錯合物(μ-η1:η1-TMS-1,3-butadienyl)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (4)。錯合物1與苯乙炔反應則會生成兩種產物，一為苯乙炔還原脫氫生成錯合物(η1-PhCC)2Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (5)，另一為四分子的苯乙炔偶合並與鉬連接，形成一結構扭曲之九員環雙鉬錯合物{μ-[σ,η2:η3:η2,σ-(PhCCH)4]} Mo2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (6)。此外1亦可活化碳-氮鍵，與2,4,6-三甲基苯甲腈反應，會得到六員環燈籠型雙鉬錯合物[μ-η1:η1-NC(Mes)C(Mes)N]Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6- iPr2C6H3)2]2 (7)。錯合物1在不同反應溫度下與硫反應，產生兩種不同的產物，錯合物(μ-S)2(MoS)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (8)與(η2-S2)2Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (9)，中心架構皆由兩鉬四硫組成，然而其排列位置不同。1與二酮分子之二苯基乙二酮和2,3-丁二酮反應，碳-氧鍵受到不同程度的還原，可分別得到風車型與燈籠型雙鉬錯合物(μ-η1:η1-PhCOOCPh)2Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (10)和(μ-η1:η1-CH3COOCCH3)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (11)。錯合物1與含氮官能基的小分子亦有反應性，與三甲基矽烷疊氮反應脫去氮氣，形成錯合物(η1:η1-TMSN)Mo2[μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (12)；而與三甲基矽重氮甲烷反應則會生成(μ-TMSCHN2)2(MoN2CH- TMS)2[η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (13)。1若與有機鋅分子的二乙基鋅反應，形成具鉬-鋅-鉬鍵之風車型雙鉬四重鍵錯合物(μ-ZnCH2CH3)2 Mo2(μ-η2-(Ph)C(N-2,6-iPr2C6H3)2]2 (14)。