Abstract
聚苯胺是能導電的有機聚合物中, 少數具有實用性之一。它能利用氧化的程度和質子化的程度，來控制其導電度。具有優異的氧化還原的可逆性，和高電荷容量，已實際應用於鋰二次電池。酸性溶液中的苯胺於+ 0.8 V (SCE) 下，在白金電極表面上形成聚苯胺，這種藍色聚合物的結構含有不同比率的氧化態與還原態的單元。通常聚苯胺可分為四種不同的型態，不同型態之間可以藉著改變溶液的酸鹼度和氧化還原的方法而互相轉換，顏色也隨之改變。在此研究中，以氬離子雷射光測定白金電極表面上的聚苯胺的共振拉曼光譜。藉著改變外加電位，觀察聚苯胺在氧化態及還原態的共振加強情形；改變雷射光的波長，觀察不同波長的雷射光對各種型態的拉曼線位置和強度; 也改變溶液的酸鹼度，觀察聚苯胺在酸性及鹼性溶液中的性質。鹼性溶液的光譜和酸性溶液的光譜有些不同，這是因為原來的苯結構(Benzoid) 氧化成 結構(Quinoid)。 C = C 和C = N的伸縮振動模的共振加強效應很大。使譜線強度增加，但其位置略有不同，其可能原因是由雙鍵的π電子和金屬之間有交互作用所造成。以銀為工作電極，測定苯胺在銀電極上的表加強拉曼散光譜。所測得的SERS光譜和上述的共振拉曼光譜有很大的差異, 由譜線的位置, 判斷在銀電極上聚合物之結構並非MacDiarmid等人所提出的結構。可能是另一種結構的聚苯胺一以 “頭對頭”(N 對N)的方式聚合而成偶氮化合物(azo compound)，而此種偶氮化合物的結構和溶液的酸鹼度有很大的關係，間接影響其在銀表面吸附結構。