Abstract
靈敏度解析是一種了解一個系統的工具，由代表系統的函數對影響此系統的參數做偏微分獲得靈敏度係數，再藉著靈敏度係數對系統進行分析。對想探討的化學鍵結進行靈敏度解析，使能得知對這些鍵結形成有利、不利的因素為何，又那幾個ｏｃｃｕｐｉｅｄ ＭＯ′ｓ對化學鍵形成貢獻較大，而一旦擁有這些重要資料，我們便能輕易找到反應進行的真正原因。將鄰苯□與乙炔的環化加成反應系統簡化成丁二烯、乙二醛分別與乙炔進行加成，不僅節省許多計算時間，還保留了鄰苯□環化加成反應的ｐｅｒｉｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ特性，等於是提供了一個既經濟而分析又方便的簡單模型。利用Ｂｏｎｄ Ｉｎｄｅｘ靈敏度係數對鄰苯□環化加成反應進行探討，發現（１）鄰苯□分子內氧原子上一對未鍵結電子對的電子立體障礙效應（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｓｔｅｒｉｃ ｅｆｆｅｃｔ），及（２）新Ｃ－Ｏ鍵形成不能不破壞較多較強的Ｃ＝Ｏ鍵兩個因素正是鄰苯□環化加成反應展現ｐｅｒｉｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ特性的原因。由此，在某些情形下，未鍵結電子對的電子立體障礙效應足以影響反應進行的路徑，其效應是不容忽視的。