Abstract
於自然界中有許多三環的天然物架構，許多化學家也致力於如此架構的合成。然利用純有機的方法合成如此的架構常因步驟繁瑣及技術上的困難而事倍功半。有鑑於此，本論文希望能藉由實驗室對有機金屬鎢的經驗來設計有效合成三環的天然物架構。本論文分為兩個部分：第一部分旨在利用環氧雙稀□喃化合物進行分子間非對稱[4+2]狄爾斯-阿爾德反應的研究；第二部分系研究環氧雙稀□喃化合物進行分子內非對稱[4+2]狄爾斯-阿爾德反應的研究。 第一部分，我們先運用一些有機合成技術來合成配位基的架構，再利用實驗室以往的經驗來輔助加以形成分子間環化的前驅物。 首先合成有機金屬鎢-η1-丙炔基化合物，再和對掌性旋光輔助基於路易士酸的催化下進行[3+2]環化反應，之後用間-氯過氧苯甲酸(m-CPBA)脫去金屬團，便得到分子間環化之前驅物。接著進行不對稱[4+2]分子間狄爾斯-阿爾德反應，即可得到三環□喃衍生物的非鏡像立體異構物。另外，設計有效的方法將對掌性旋光輔助基切去，即可得到鏡像的三環□喃衍生物。 第二部分，如同第一部份所述我們先設計配位基的架構，再進行[3+2]環化加成反應，之後用三甲基胺氧(TMNO)脫去金屬團，便得到分子內環化之前驅物。將分子內環化之前驅物於甲苯溶劑中加熱進行不對稱[4+2]的分子內狄爾斯-阿爾德反應，即可得到天然物架構的三環化合物。