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高能燃料雙環?2.2.1?-2, 5一庚二烯聚合物之合成輿鑑定
Thesis

高能燃料雙環?2.2.1?-2, 5一庚二烯聚合物之合成輿鑑定

吳振華
Masters, National Tsing Hua University
1989

Abstract

高能燃料雙環庚二烯聚合物單元體鹵化烷自由基聚合順式反式聚合物 REPEATING-UNITFREE-RADICAL-POLYMERIZATIONCISTRANSCYCLOPENTADIENEPHENYL-ACETYLENE
環狀碳氫化合物, 其環內碳的數目越小通常其能量密度愈大。利用 PhCH Cl ( CH B-r ) - CuCl - Zn 聚合雙環 [ 2•2•1 ] - 2, 5 一庚二烯得到的聚合物其結構含有二種單元體 ( repeating unit ) : (1) 3, 5 - disubsituted nortricyclene,(2) 5, 6 - disubstituted bicy - clo [ 2•2•1 ] hept - 2 - ene 。從氫核磁光譜圖可分析兩種結構所占的比例, 結果顯示 (1)的結構佔的比例較大, 約 80?90%。所得的聚合物經元素分析的結果,除了碳氫外,鹵素含量約在5 ?0.3%之間。我們將此聚合物做燃燒值的測定,其值約在 1700 BTU / lb。但是聚合物內鹵素的含量與聚合物的燃燒值關係非常大。而聚合物經過THF-EtoH 再結晶或聚合反應的時間加長,鹵素的含量會大量的減少。聚合物的熱分析測定由TG/DTA顯示溫度於253℃ 時即開始分解,玻璃轉換點(glasstransition temperature) 約在 175℃ 。以鹵化烷 - CuCl - Zn 系統聚合雙環 [ 2•2•1 ] - 2, 5 一庚二烯之聚合物與以AIBN, Lauroyl peroxide 熱分解聚合雙環 [ 2•2•1 ] - 2, 5 一庚二烯所得聚合物, 非常類似。推測其反應機構為自由基聚合 (free radical polymerization)。以 PhCH Cl - CuCl - Zn 聚合 Cyclopentadiene 及 Phenyl acetylene。分別得到以1.4 形式及 1.2形式為單元體 (repeating unit) 的 Cyclopentadiene的聚合物。Phenyl acetylene 聚合物則以順式 (cis) 及反式 (trans) 雙鍵為單元體 (repeat-ing unit) 的結構。#50001432#50001432

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